Penny est une petite fille qui adopte Volt. Elle devient actrice et joue avec Volt dans sa série. Elle est également sa maîtresse dans la série, et joue la fille d'un grand scientifique enlevé par Dr. Calico.

Elle souhaite passer plus de temps avec Volt  comme une fille et son chien feraient en temps normal, mais son agent lui rappelle que Volt ne doit pas sortir du studio.

Quand Volt s'enfuit, elle le cherche sans relâche, avant d'être forcée à reprendre le tournage avec un faux Volt. Elle retrouve Volt alors que le studio est en feu, un tournage ayant tourné au drame. Elle décide ensuite d'arrêter le métier d'actrice et de profiter de Volt. Elle adopte également Mitaine et Rhino.

L'Agent de Penny n'a qu'une chose en tête : le succès de sa protégée. Il insiste pour que Volt reste dans le studio et empêche Penny de le voir. Il veut sans cesse l'inviter à des interviews etc. Il a parfois l'esprit assez dérangé, comme lorsqu'il raconte qu'il allait a l'école sur un gant de baseball. Sa phrase fétiche quand une conversation ne lui plait pas : "mettons une punaise !"

La mère de Penny est soucieuse du bien être de sa fille. Elle l'accompagne sur les tournages et aime beaucoup volt, mais elle ose pas s'interposer avec l'agent qui l'empêche de voir Volt. Quand Penny manque de mourir sur le tournage, elle décide de renvoyer l'agent.

Le Dr Calico (aussi appelé, "l'homme à l'oeil vert" ) est le méchant de la série TV de Volt. Il est accompagnée de ses chats a chaque apparition. Il à pour but de créer un satellite détruisant toutes les têtes nucléaires sur Terre sauf les siennes, le rendant maître de la planète. Il possède de nombreux laboratoires en Bolivie ou en  Antarctique et une armée sophistiquée.

Il a enlevé le père de Penny, un scientifique brillant, pour l'aider à concevoir son satellite. Il cherche à tuer Volt et Penny ou à les capturer pour le faire parler.

Le réalisateur de la série TV de Volt est exigeant : il veut a tout pris que le spectateur croit en la série. Pour cela, Volt doit demeurer dans son univers pour qu'il croit en ses pouvoirs et capturer l'image la plus réaliste possible des expressions du canin.

Mindy, de la programmation, travaille pour la série TV de Volt. Plus terre à terre que le réalisateur, elle rappelle à l'équipe qu'il faut vendre, et faire de l'audimate, même si cela implique être plus dur avec Volt et Penny.

Ce chat noir maigre est un des acolytes de Calico. C'est avant tout un acteur, qui aime bien charier Volt et se moquer de lui en jouant le rôle du chat méchant quand ils ne tournent pas. Il va indirectement permettre à Volt de s'échapper.

Le chat siamois accompagne le Dr. Calico sur le plateau. Nouveau dans le studio, il se moque de Volt avec le chat noir maigre.

Esther travaille dans une fourrière. Armée d'une bombe anti-agression, elle n'apprécie pas les blague de ses collègues.

Llyod travaille avec Esther et Martin à la fourrière. Il essaye d'intercepter Volt, Rhino, et Mittens  en bloquant la sortie, mais Rhino arrive à grande vitesse et dans sa boule  sur sa tête grâce à un concours de circonstances, le mettant K.O. 

Martin travaille à la fourrière. Quand Volt et Rhino entrent pour délivrer Mitaine, ils le divertissent en attisant les chiens, aboyant après Rhino. Distrait, Martin va voir ce qui se passe pendant que Volt et Rhino délivrent Penny. 

Billy est l'assistant de Blake et Tom et un grand fan de Volt et de sa série. Il va vers lui pour lui témoigner son admiration avant que Blake l'interrompt et lui demande d'aller chercher à manger plutôt que d'être désagréable envers une star comme Volt.

Blake est un pigeon de Los Angeles qui travaille dans le cinéma. Il reconnaît Volt dans la rue et voudrait travailler avec lui, mais, avec prudence, car il mentionne avoir raté son coup avec némo...

Bob est un pigeon New-Yorkais. Volt se coince la tête entre deux barreaux dans un parc à New-York lorsqu'il croise Bob et deux de ses amis, Joey et Vinnie. Ils vont aider Volt à se tirer d'affaire. Ensuite, Volt cherche un chat, et Bob et sa bande l'amène jusqu'à Mitaine, qui menace régulièrement les pigeons.

Joey est un pigeon New-Yorkais. Volt se coince la tête entre deux barreaux dans un parc à New-York lorsqu'il croise Joey et deux de ses amis, Vinnie et Bob. Ils vont aider Volt à se tirer d'affaire. Ensuite, Volt cherche un chat, et Joey et sa bande l'amène jusqu'à Mitaine, qui menace régulièrement les pigeons.

Louis est un pigeon New-Yorkais. Il donne une partie de sa nourriture à Mitaine en échange de sa clémence. Il se réjouit de voir Mitaine arrêté par Volt.

Tom est un pigeon de Los Angeles qui travaille dans le cinéma avec Blake. Il propose à Volt une idée pour son prochaine épisode : une invasion d'aliens, qui rend Volt...perplexe.

Vinnie est un pigeon New-Yorkais. Volt se coince la tête entre deux barreaux dans un parc à New-York lorsqu'il croise Vinnie et deux de ses amis, Joey et Bob. Ils vont aider Volt à se tirer d'affaire. Ensuite, Volt cherche un chat, et Vinnie et sa bande l'amène jusqu'à Mitaine, qui menace régulièrement les pigeons.